K5L2763CAA-D770

   配合物的轨道邻近和混合效应

    配合物中分子结构的复杂性导致许多态的轨道能级邻近。一级函数近似计算结果显示,配合物的各种跃迁相混杂是很自然的事情,这也是磷光产生的核心原因。一个经典的例子是MLCT与LC o-,E、跃迁的混合,可使单线态到三线态的内转换变得容易。在这种情况下,以表达式反映S1ˉT1之间的内转换速率常数标s。为式中,戏。是自旋轨道耦合哈密顿算符,|马〉与|晶〉为最低三线态和单线态的激发态轨道波函数,夙lT1为相应两个态的能量差。可以看出,当T1与s1激发态轨道能级邻近时,可以同时满足两个波函数最大限度地重合以及相应的能量差最小,因此使得烁c最大。净效果是改变了轨道的角动量,即金属d轨道与配体冗轨道耦合的同时伴随着电子自旋的反转,使得跃迁具有显著一级函数的自旋轨道耦合特征,增强了系间窜越效率。因此,对于MLCT发光机制的磷光材料,在分子设计时,使金属d轨道与配体第一激发态轨道能级接近,可以增加系间窜越概率和MLCT过程,增强材料磷光发射。