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   有机材料电学性质研究历史

   人类对有机材料导电性的认识开始于⒛世纪初,当时主要集中于对有机晶体光电流和暗电流的研究,。最初这个时期的研究非常零散,可以说对当时发展迅速的固体物理学没有什么贡献。随后,诺贝尔生物或医学奖1937年得主A,szentˉGy0rgyi的研究表明在基于生物分子的生命体系中电流起着枢纽作用。他指出,在生物体系中存在非常重要的电子转移过程,且大分子参与该过程u习。这一知识部分地推动了始于⒛世纪50年代的有机固体电学性质研究热潮。由此,这一领域的研究经历了如下里程碑:

   ①1%3年,H,Me仇e和H.Ⅱck使用熔融方法得到非常纯的蒽固体并以此制各了单晶。通过测量蒽单晶在温度为80~210℃内的暗电流,首次报道了蒽单晶电导率的各向异性l。sl。②1959~1%0年,O,H,LeBlanc以及R,GKcplcrI研究了高纯度蒽单晶的瞬时光电导特性,测出室温下蒽的空穴及电子迁移率在0.3~3cm2/(V・θ。这些值与晶体的空间方位有关,且随温度降低而增加u7,4刨。③1962年,R Mark和W Heliich研究了大约50um厚的萘、蒽以及其他芳香碳氢化合物。研究中,他们通过阳极注人空穴并研究了带电荷晶体的导电性,首次检测了空间限制电流㈣。④1%6年,N。Ⅱehl及H,B泌sler等研究了蒽单晶中空穴暗电流随温度的变化。研究发现,蒽单晶的电流只与阳极的温度有关。载流子注人的活化能为0,7eⅤ,比激发蒽所需的光能3.1eV小很多。这是因为活化能0.7eⅤ是从银阳极注人空穴时的势垒,而不是产生电子空穴对所需要的能量阝四。⑤1叨7年,A,J,Heeger、 A,G Macdiarlnid及白川英树的研究表明,将聚乙炔薄膜掺杂电子受体后,可使体系的电导率提高9个数量级(电导率达103s/cm),首次揭示了有机材料的导体特性阝195纠。⑥1980年,D。胎rome等对四甲基四硒富瓦烯研究,发现了有机材料低温下的超导行为。