K5D1G12ACD-D075

  除了La3+、Lu3+、和Gd⒒离子外,其他所有的镧系稀土配合物的最低激发态都是以稀土金属为中心的f或者⒈d跃迁u刀。正常情况下,这些态的辐射跃迁是禁阻的,因而f、⒈d发光寿命较长(在微秒到毫秒量级),属于磷光。由于稀土次外层的盯轨道非常有效地被最外层的5s和Sp电子屏蔽,f或者d跃迁通常不易受到配体等外界环境的干扰。因此,镧系稀土离子的孓f或者孓d吸收和发射跃迁谱通常为非常窄的线条,光谱的宽度通常在1O-20nm范围内。如图2,“所示,一般认为稀土配合物的发光机制涉及配体到稀土离子的分子内能量转移过程,即紫外光的照射可使一个配体受激跃迁,产生1(肚矿)光吸收过程,∵态经过系间窜越跃迁至k肚0。然后在配体的三线态与稀土离子之间发生分子内能量转移,使稀土离子的跃迁禁阻的激发态填入电子,再经过辐射衰减至基态,放出光子。电子从配体的三线态经过能量转移跃迁至稀土金属离子态的效率取决于配体三线态与金属离子态的能级的相近程度,即两个态之间的能量是否匹配。当金属离子态的能级与配体三线态能级差异不大,且金属离子态的能级处于较低位置时,可增加能量转移跃迁的效率。配体最低激发态的荧光跃迁与到达三线态的系间窜越是相互竞争的过程,导致一些镧系金属配合物同时展现出配体的荧光和稀土金属的If或者0d磷光。