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充满电子的金属d轨道可以与配体形成较强的共轭

发布时间:2019/4/8 20:54:07 访问次数:2383

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   MLCT辐射跃迁概率取决于重金属的轨道-自旋耦合效应,而且随着金属原子序号的增大而增加。而且,当配体轨道与金属d轨道匹配性较好时,充满电子的金属d轨道可以与配体形成较强的共轭,使得单线态与三线态的自旋轨道耦合效应大大加强,由此磷光的效率也大大增强。可能导致金属配合物MLCT态磷光发射跃迁减弱的因素主要有如下机制:①在IL态 跃迁中,不存在金属d轨道的参与,因此相应轨道的单线态与三线态的自旋轨道耦合就很小,导致IL态磷光很弱。

  

   当IL与MLCT邻近时,MLCT态的磷光也会受到猝灭。②当MC跃迁是可被热运动截获的非辐射跃迁时,如果MC态与MLCT态很靠近(图2.甾中的eg`g、,MLcT态的激子可通过系间窜越跃迁至MC态,从而使MLCT发光减弱。③虫口果产生MC态以及LMCT 态,则它们可能会削弱金属与配体之间的键和,导致较浅的MLCT态的势能面,使它很容易被基态以非辐射的方式截获,从而降低了辐射跃迁活性。图展示了这样一个过程l°l]:由于T1态的势能面非常浅,以至于在某种特殊情况下,可以与基态sO匹配,T1激子将通过势能面转换6Cl,以非辐射跃迁的方式衰减至基态,使得辐射跃迁的概率降低。

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