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辐射衰减就是分子的发光过程

发布时间:2019/4/8 20:31:28 访问次数:6217

   K4B2G1646F-BCMA

  

   根据本章前面的讨论,我们清楚地知道,激发态分子与周围介质之间有很多不同类型的相互作用。如果该分子不与周围物种发生化学反应的话,最终的结果是该激发态将通过辐射衰减或者非辐射衰减回到基态。辐射衰减就是分子的发光过程。发光过程总是伴随许多与之相竞争的非辐射过程,典型的如非刚性分子的振动、内转换、系间窜越以及杂质和相邻激子对其的猝灭作用等。为了最大限度地利用有机材料的发光,必须对分子结构进行调控,从而使分子有较强的光吸收能力、较大的辐射跃迁概率以及期望的发射波长范围。

   对有机材料进行发光特性的调制,有一定的规律可以遵循。通常地,有机分子中可吸收紫外-可见光的基团称为生色团ohromophore),能够发射紫夕卜-可见光的基团称为发色团(1uminophore)。含不同基团的有机材料,分子被激发及发光的机制有所不同。另外,不同取代基对发光分子的性质有不同的调制作用,使得分子具有不同光电性质,例如波长范围、发光强度、发光寿命、发光量子产率等。对于不含有金属的共轭分子,发光通常来自冗弼′n亻跃迁,发光性能的调制机制比较简单。通常地,增大共轭链长度可使发光波长红移;惰性空间位阻较大的取代基可使发光分子变成非平面结构,从而降低发光的浓度猝灭过程,但对发光的波长和量子产率影响甚微;具有吸电子/给电子功能的取代基,由于可与分子中离域的电子相互作用而改变电荷的分布,可使发光分子的辐射波长发生改变。通常地,吸电子的取代基使发光蓝移,给电子的取代基使发光红移。如果一个分子中具有吸电子和给电子的取代基同时存在的发色团,即分子的一个基团具有较多的电子存在,而另一个基团具有较多的空穴存在,由于正负电荷的相互吸引作用,可形成分子内给体-受体电荷转移化合物,分子中电荷的分布将发生巨大的变化。如果分子内部给体-受体间电荷转移是不完全的,则这种转

移程度越大,发光也越强;如果这种分子内电荷转移过程达到产生分子内电荷分离的程度,则容易在分子内部产生扭曲结构,阻断共轭,导致发光猝灭。下面根据分子结构特性,来分别介绍有机发光材料。

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   根据本章前面的讨论,我们清楚地知道,激发态分子与周围介质之间有很多不同类型的相互作用。如果该分子不与周围物种发生化学反应的话,最终的结果是该激发态将通过辐射衰减或者非辐射衰减回到基态。辐射衰减就是分子的发光过程。发光过程总是伴随许多与之相竞争的非辐射过程,典型的如非刚性分子的振动、内转换、系间窜越以及杂质和相邻激子对其的猝灭作用等。为了最大限度地利用有机材料的发光,必须对分子结构进行调控,从而使分子有较强的光吸收能力、较大的辐射跃迁概率以及期望的发射波长范围。

   对有机材料进行发光特性的调制,有一定的规律可以遵循。通常地,有机分子中可吸收紫外-可见光的基团称为生色团ohromophore),能够发射紫夕卜-可见光的基团称为发色团(1uminophore)。含不同基团的有机材料,分子被激发及发光的机制有所不同。另外,不同取代基对发光分子的性质有不同的调制作用,使得分子具有不同光电性质,例如波长范围、发光强度、发光寿命、发光量子产率等。对于不含有金属的共轭分子,发光通常来自冗弼′n亻跃迁,发光性能的调制机制比较简单。通常地,增大共轭链长度可使发光波长红移;惰性空间位阻较大的取代基可使发光分子变成非平面结构,从而降低发光的浓度猝灭过程,但对发光的波长和量子产率影响甚微;具有吸电子/给电子功能的取代基,由于可与分子中离域的电子相互作用而改变电荷的分布,可使发光分子的辐射波长发生改变。通常地,吸电子的取代基使发光蓝移,给电子的取代基使发光红移。如果一个分子中具有吸电子和给电子的取代基同时存在的发色团,即分子的一个基团具有较多的电子存在,而另一个基团具有较多的空穴存在,由于正负电荷的相互吸引作用,可形成分子内给体-受体电荷转移化合物,分子中电荷的分布将发生巨大的变化。如果分子内部给体-受体间电荷转移是不完全的,则这种转

移程度越大,发光也越强;如果这种分子内电荷转移过程达到产生分子内电荷分离的程度,则容易在分子内部产生扭曲结构,阻断共轭,导致发光猝灭。下面根据分子结构特性,来分别介绍有机发光材料。

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