对于给定电子能级,其振动状态标记为0,1,2,…,表示振动能级逐渐增大。一个0→2的振动跃迁表示给定能级下的0振动电子到另外一个电子能级下2级振动能级的跃迁,根据振动能级的量子数猢,振动能量可以表示为凡+1/2(2啊+1nvo图2。弱给出了包含振动能级的光吸收跃迁示意图。

    根据热力学统计,热平衡时,基态分子在非0振动能级润上分布概率与0振动能级分布概率之比可表示, OPA192IDBVT风是基态时的基本振动能量,昭是振动量子数,圮为玻尔兹曼常数,为温度。根据公式@,50)及假定马≈10OO cm^l≈(1⑶cⅤ,可以计算出当振动量子数为1时,rl≈6.7×10ˉ3。表示基态分子中电子在1振动能级出现概率为0振动能级概率的6.7×10J,已经小到可以忽略。因此基态时绝大多数分子都在0振动能级,光吸收主要表现为0→刀跃迁。当然在某情况下,也存在由基态非0振动能级电子向激发态0振动能级的跃迁,如图2.弱所

示,这种跃迁称为热电子跃迁。

    处于激发态的分子,其中的受激电子由于能量较高而不稳定,寿命通常较短,最终会衰减到到基态,同时伴随荧光、磷光或者放热过程。这些由高能级到低能级的电子跃迁过程中,伴随着发光的跃迁都可称为光射跃迁。