从二聚体模型扩展到晶体情形,与从两个共价键原子扩展到半导体的离域能带结构类似。考虑Ⅳ个相同的分子线性组合形成的晶体,即所有分子的空间构型相同,它们构成完全等同的周期性晶格。如果以%表示所有分子都在基态时的晶体,表示晶体中第刀个分子的基态,式中,是非对称因子。对于激发态的晶体,即其中一个分子`被激发,其余分子都处于基态的情形,晶体波函数可以表示为

上述表达式中,L2A3296-DB单分子被激发的晶体波函数￠共有莎=1,2,3,…个简并状态,表示晶体基态%中的任何一个分子激发所需要的能量相等,式中没有考虑被激发分子'与其他基态分子之间的相互作用(/=Φ。晶体波函数￠表示的态是定域的,不是晶体的本征函数。利用分子轨道中的原子轨道线性组合方法,将上述激发态波函数亻进行适当的线性组合,考虑/≠0的情形,通过优化使体系能量最低,可以获得Ⅳ个非简并的晶体激发态波函数。首先,线性组合的晶体激发态/表示.如果只考虑最邻近分子之间的相互作用并假设周期性边界条件.