Emd和DⅡ分别为单分子的激发能和静态溶剂位移,r是激发态分子与其余基态分子间的共振作用能,该值可正可负,有一定的范围,其中最大共振分裂能。图2,39给出了上述能级分裂情况。此时,由于晶体中所有分子是等同的,DavydoⅤ能级分裂表现为由Ⅳ个能级组成的宽度为纡的一个能带,该能带的宽度取决于等同分子之间的相互作用程度。

    图2,39 从孤立的气态分子到一维晶体时,基态和第一激发态能级的变化DO和D′分别为晶体状态时基态和激发态分子间的静态库仑作用,/IJ为分子问的相互共振作用产生的带宽。可以看出晶体的发射光谱通常比气态分子的发射光红移

    其他晶体中激发态能级分裂

    根据Davydov解释, L4949DR2G晶体中激发态能带的Davydov分裂数目与晶胞内所含分子的个数一致,如晶胞中含有一个分子的晶体只有一个Davydov能带(图2,39),而晶胞中含有两个非等同分子的由Ⅳ个分组成的晶体,如蒽,通常表现出两个明显的由Ⅳ个能级简并的能带,如图2.碉所示。Davydov能级分裂宽度zD定义为佬=0时,即晶体动量为零时两个上下能级之差,∠D大小依赖于晶胞中非等同分子之间相互作用的程度,而每一个Davydov能带宽度依赖于等同分子之间的相互作用。