二聚体模型也称为小激子模型(miniˉexciton modeD,它反

映了分子间作用力如何使光谱发生溶剂红移及Davydov分裂。模型认为,DDO主要来源于分子在基态和激发态的极化能力;单线态的共振能J12主要以基态分子1和激发态分子2之间的共振作用(反之亦然)为基础,当谐振子强度在0。OO1~0,1范围时,马2取值在10~1OO0cm丬范围;三线态的共振能r12主要取决于两个分子相应轨道之间的重叠,其中一个分子为基态,另―个为三线态激发态,由于三线态分子与基态分子之间的相互作用比相应的单线态小,三线态的能级分裂r12也较小。

   有机分子的DavydoⅤ能级过程,可产生光学跃迁偏振现象,这是由允许光学跃迁情形下的跃迁偶极矩(transition⒍pob moment)″决定的。对于单体分子仞或饧,其s0→s1跃迁偶极矩可以表示为 由于两个单体分子的跃迁偶极相互平行的状态包括两种情形,即肩并肩平行或者头尾相接平行,且这两种状态的光学跃迁允许偶极矩分别对应于DaⅤydov分裂出来的两个能级,如2.38所示。因此, L2A3091-008通过两个相互垂直的偏振光分别激发晶体,可获得分别对应于两个Davydov分裂的蓝移(图2.38⑶)或者红移(图2.38(b))吸收光谱。用非偏振光激发晶体,或者偏振光激发无序非晶态固体时,由于跃迁偶极矩的无序性,在Davydov两个能级上都可以产生偶极矩分量,如果分辨率好的话,将会观测到两个分裂出来的光谱(图2,38(cD,否则仅仅会观测到光谱的展宽。