不考虑相互作用,二聚体是两个波函数和轨道能级分别以公式@,27)和@,28)表示的简并状态。但是实际情况下,物理二聚体中两个单体分子间存在以下的相互作用:①基态时,L272M两个单体分子通过相互的库仑作用,使基态二聚体能量降低了DO而得到稳定;②激发态时,一方面,由于第一个激发态分子与第二个基态分子(或者第一个基态分子与第二个激发态分子)之间的库仑作用,使二聚体能量降低D’而得到稳定;另一方面,由于二聚体激发态可产生共振结构:(基态分子1-激发态分子(激发态分子卜基态分子2),使二聚体激发态分裂成差别为2而2的两个能级。激发态二聚体共振结构的存在,使激发态二聚体的简并状态消失。再将基态单体与激发态单体之间相互作用rD叻口以考虑,激发态二聚体的能量可表示为几屮和且屮的两个状态,如图2.37及公式@,⒛)所示:

   通常情况下基态分子比较稳定,二聚体激发态的库仑作用能⑿D要大于其基态作用能(DO)。因此,即使没有Davydov能级分裂,二聚体的0-0电子跃迁也比相应孤立分子的0-O跃迁能量低⑿’-D℃,跃迁光谱会发生红移。在分子物理学中,这种由于两个相邻分子之间的极化作用而产生的红移称为溶剂位移(solvent shiR)。