LA72910

   金属与周围媒质接触时，由于发生化学反应或电化学作用而引起的破坏叫金属腐蚀。金属腐蚀最突出的表现是金属在空气中被氧化。金属氧化的难易，决定于生成氧化物时的自由能变化。在恶劣气候条件 下，若经受高温和紫外线强烈照射，氧化反应速度将急剧加快。对于高分子材料，如塑 料、橡胶等，氧化的结果使材料大分子裂解成小分子，导致绝缘性能变坏，材料变硬发 脆、形变、开裂，甚至出现非晶态向晶态的转变，如聚苯乙烯在80℃下长期使用就出现此 种情况。聚氯乙烯老化会裂解成短键，析出氯化氢，随着温度的升高，自70℃开始，其老 化速度大大加快。某些有机材料的老化，除温度外，还取决于电场或电压波形的作用。如 苯乙烯薄膜，在高于40℃时多为热老化，在低于40℃时多为电老化。聚二氯苯乙烯在脉冲 电压和交流电压下，老化受温度影响小。陶瓷等无机材料老化会导致绝缘电阻和耐压强度的降低。在直流电压作用下，钛陶瓷表面的电性能严重恶化。在高频电压下长期工作，钛 陶瓷老化主要取决于局部的热效应、老化产生裂纹，并沿裂纹放电。

    自由能减少得越多，就越容易被氧化。金属氧化层增生的过程是外部氧离子通过氧化层扩散，相接触的丙金属活泼性差异越大，腐蚀就越容易。当存在电解质时，将加剧腐蚀的速率。如海边盐雾空气中NaCl的存在或工业生产大气中的C02、S02等，是最常见的电解质。当金属中掺入的杂质或金属的某些局部发生形变时，在电解质的作用下均会发生电化学腐蚀。这是因为杂质部位或形变部位的自由能增加，将起到阴极的作用，而无杂质、无形变的部分将起到阳极的作用，形成局部原电池。为避免腐蚀，可采取涂漆、电镀等方法来隔绝空气，消除氧气和水膜影响；也可采用电化学保护法。

   在储存、使用过程中，电子绝缘材料的物理、化学性能会逐渐恶化，工程上把此称为“老化”。造成老化的原因是多方面的，其主要原因是空气中的氧气对材料的氧化过程。氧化反应在电、热和光的作用下而加速，出现电老化、热老化或光老化以及来自内部的金属离子、电子逐渐扩散的过程。由于金属离子的扩散

比电子扩散慢，从而产生空间电荷阻碍金属离子的进一步扩散，使氧化速度缓慢下来。因 此，氧化速度对于产品失效是个关键的问题。如果所生成的氧化膜致密而坚固，则可以保 护金属不再进一步被氧化，此时氧化膜具有保护性；如果氧化物不具备保护作用，则其氧 化速率呈线性关系。相当多数的金属腐蚀是电化学腐蚀，而电化学腐蚀的本质是“局部原 电池”作用，即由于相接触的两种金属具有不同的活泼性，它们处在电解质中形成原电池， 使较活泼的金属易被腐蚀。