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纳米气体敏感材料的喷射共沉淀法制备及特性

发布时间:2008/6/5 0:00:00 访问次数:394

1引言

把传统材料的尺度控制在纳米级,材料就会显现一些特殊的性能。igor kosacki等制备了5%钇掺杂的srceo3,粒子尺寸在70 nm以下,对h2有较高的灵敏度和非常快的响应速度[1]。ga2o3最近被发现是具有高灵敏度的气敏材料,m.passlack等研究了ga2o3的电学和光电性能[2],v.k.josepovits等研究了βga2o3表面的气体吸附状况,认为ga2o3表面吸附氧主要以o-形式存在,较高活性是灵敏度较高的主要原因[3]。继钙钛矿结构氧化物之后,尖晶石结构的复合氧化物在近年来受到重视。i.stambolova等采用喷雾热解方法制备了尖晶石结构zn2sno4薄膜,具有较好的湿敏特性[4]。

本文在化学共沉淀法的基础上进行改进,称为喷射共沉淀法,采用此方法制备了一些具有良好形貌的纳米功能材料如znga2o4和znfe2o4等,znga2o4和znfe2o4是一种新颖的气敏材料,作为气体传感器,可以用于氯气和乙醇气体的检测[5~7],本文还对喷射共沉淀法的原理进行了分析。

2实验

为了提高制备粉末样品的粒子尺度分布均匀程度和改善性能,降低粒子尺寸,我们对化学共沉淀法进行了改进,目的在于将晶粒的成核和生长过程分开,快速大量成核,均匀生长。

以znfe2o4为例:fe(no3)3·9h2o和zncl2按zn/fe=1∶2摩尔比的比例溶解在去离子水中,如有沉淀,可滴加稀盐酸至沉淀消失。以1 mol/l浓度的氨水滴定,直至ph值大于7。沉淀用去离子水多次洗涤,干燥后在700 ℃下热处理6 h,得到znfe2o4粉末。

改进后的化学共沉淀法(即喷射共沉淀法)反应器结构如图1所示,压缩空气推动反应液(胶体和氨水)快速沿管路流动,经过流量计,在三通处快速混合并发生化学反应,混合液最后喷入反应容器,生成沉淀。

沉淀物用去离子水多次洗涤,干燥后在700 ℃下热处理6 h,得到znfe2o4粉末。以ga2(so4)3·18h2o为前驱物,按相似的步骤可以制备znga2o4粉末样品。后续的洗涤、干燥和热处理方法与常规方法相同。

3结果与讨论

为了改善材料的性能,我们对化学共沉淀法进行了改进,称为喷射法。反应液在气压推动下沿圆管流动,在三通管中混合并发生成核反应,然后在容器中生长。

为了研究化学共沉淀法中粒子成核和长大的过程,首先讨论反应过程中流体的运动状态。无论由哪种方式所产生的流体运动,因速度大小不同,结合考虑流体物性和几何条件,流体运动将会出现两种不同的状态:层流与湍流。在这两种情况下,流体运动的内在结构和所表现的速度分布、阻力定律等完全不同。

层流时,通过管道内空间各点的流体质点具有确定的速度,如果流体通过管道的流量不随时间变化,那么管内各点的速度也将不随时间变化;湍流时则不同,通过管内各点的流体质点速度,具有一定的随机性,即使通过管道的流体流量不随时间变化,管内各点的流体速度却以较高的频率发生各个方向的脉动,如图2所示。

速度脉动是湍流运动的基本特征,它可以在各个方向上发生。以管内流动为例,层流时,管内各处只有轴向速度;湍流时,由于脉动而出现径向速度。每一瞬时出现的径向速度,是正负交替发生的,因而在径向上没有净的流动,径向脉动速度对时间的平均值必为零。

当某种流体在一定管径的管道中流动时,存在一个临界速度ucr,小于此速度时,流动状态为层流;大于此速度,流动过渡为湍流。临界速度与流体的粘度μ、密度ρ和管径d有关,由这4个物理量组成的无因次数nre称为雷诺数

nre=udρ\μ=ud/v 。

雷诺数可用于判断流体运动的状态,当雷诺数等于临界值时,层流将过渡为湍流。工程上对于圆管中流体流动时的临界雷诺数通常取为2100。

喷射法的典型实验条件为:三通管直径04 cm,流量10 ml/s,取25 ℃时水的运动粘度ν=0897×10-6m2/s,经计算,雷诺数为35×103,大于临界雷诺数,流动状态为湍流。

在化学共沉淀法反应过程中,导致反应液混合和反应的机理是分子扩散。分子扩散是相

1引言

把传统材料的尺度控制在纳米级,材料就会显现一些特殊的性能。igor kosacki等制备了5%钇掺杂的srceo3,粒子尺寸在70 nm以下,对h2有较高的灵敏度和非常快的响应速度[1]。ga2o3最近被发现是具有高灵敏度的气敏材料,m.passlack等研究了ga2o3的电学和光电性能[2],v.k.josepovits等研究了βga2o3表面的气体吸附状况,认为ga2o3表面吸附氧主要以o-形式存在,较高活性是灵敏度较高的主要原因[3]。继钙钛矿结构氧化物之后,尖晶石结构的复合氧化物在近年来受到重视。i.stambolova等采用喷雾热解方法制备了尖晶石结构zn2sno4薄膜,具有较好的湿敏特性[4]。

本文在化学共沉淀法的基础上进行改进,称为喷射共沉淀法,采用此方法制备了一些具有良好形貌的纳米功能材料如znga2o4和znfe2o4等,znga2o4和znfe2o4是一种新颖的气敏材料,作为气体传感器,可以用于氯气和乙醇气体的检测[5~7],本文还对喷射共沉淀法的原理进行了分析。

2实验

为了提高制备粉末样品的粒子尺度分布均匀程度和改善性能,降低粒子尺寸,我们对化学共沉淀法进行了改进,目的在于将晶粒的成核和生长过程分开,快速大量成核,均匀生长。

以znfe2o4为例:fe(no3)3·9h2o和zncl2按zn/fe=1∶2摩尔比的比例溶解在去离子水中,如有沉淀,可滴加稀盐酸至沉淀消失。以1 mol/l浓度的氨水滴定,直至ph值大于7。沉淀用去离子水多次洗涤,干燥后在700 ℃下热处理6 h,得到znfe2o4粉末。

改进后的化学共沉淀法(即喷射共沉淀法)反应器结构如图1所示,压缩空气推动反应液(胶体和氨水)快速沿管路流动,经过流量计,在三通处快速混合并发生化学反应,混合液最后喷入反应容器,生成沉淀。

沉淀物用去离子水多次洗涤,干燥后在700 ℃下热处理6 h,得到znfe2o4粉末。以ga2(so4)3·18h2o为前驱物,按相似的步骤可以制备znga2o4粉末样品。后续的洗涤、干燥和热处理方法与常规方法相同。

3结果与讨论

为了改善材料的性能,我们对化学共沉淀法进行了改进,称为喷射法。反应液在气压推动下沿圆管流动,在三通管中混合并发生成核反应,然后在容器中生长。

为了研究化学共沉淀法中粒子成核和长大的过程,首先讨论反应过程中流体的运动状态。无论由哪种方式所产生的流体运动,因速度大小不同,结合考虑流体物性和几何条件,流体运动将会出现两种不同的状态:层流与湍流。在这两种情况下,流体运动的内在结构和所表现的速度分布、阻力定律等完全不同。

层流时,通过管道内空间各点的流体质点具有确定的速度,如果流体通过管道的流量不随时间变化,那么管内各点的速度也将不随时间变化;湍流时则不同,通过管内各点的流体质点速度,具有一定的随机性,即使通过管道的流体流量不随时间变化,管内各点的流体速度却以较高的频率发生各个方向的脉动,如图2所示。

速度脉动是湍流运动的基本特征,它可以在各个方向上发生。以管内流动为例,层流时,管内各处只有轴向速度;湍流时,由于脉动而出现径向速度。每一瞬时出现的径向速度,是正负交替发生的,因而在径向上没有净的流动,径向脉动速度对时间的平均值必为零。

当某种流体在一定管径的管道中流动时,存在一个临界速度ucr,小于此速度时,流动状态为层流;大于此速度,流动过渡为湍流。临界速度与流体的粘度μ、密度ρ和管径d有关,由这4个物理量组成的无因次数nre称为雷诺数

nre=udρ\μ=ud/v 。

雷诺数可用于判断流体运动的状态,当雷诺数等于临界值时,层流将过渡为湍流。工程上对于圆管中流体流动时的临界雷诺数通常取为2100。

喷射法的典型实验条件为:三通管直径04 cm,流量10 ml/s,取25 ℃时水的运动粘度ν=0897×10-6m2/s,经计算,雷诺数为35×103,大于临界雷诺数,流动状态为湍流。

在化学共沉淀法反应过程中,导致反应液混合和反应的机理是分子扩散。分子扩散是相

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