发射光谱比吸收光谱红移;③吸收光谱振动的精细结构比发射光谱明显,这是由于吸收是从比较稳定的基态开始的跃迁过程,其精细结构反映了基态分子处于不同的振动能级。发射光谱中失去的振动精细结构以及不与吸收光谱对称的发射光谱反映了激发态分子与周围环境较强的相互作用。

    图2.33 含有振动精细结构的有机分子PTCDA在DMs0溶液中的发射和吸收光谱 荧光与磷光tfluores∞nce and phosphores∞ncel。有机材料中除了第一激发态,其他所有激发态的寿命都非常短,它们可以在皮秒时间内将能量通过内转换过程,以非辐射振动热能的方式衰减至第一激发态。第一单线态 和三线态rS1,T1)是寿命较长的激发态。通常情况下,s1寿命在10ˉ9~10ˉ6s范围,T1寿命在10ˉ6~20s范围。电子从s1到基态的光辐射跃迁定义为荧光过程,所发出的光为荧光;类似地,K7N163631B-PC16电子从T1到基态的光辐射跃迁定义为磷光过程,所发出的光为磷光。荧光与磷光的电子跃迁过程可见图2,30,图2,34中着重显示了二者区别,磷光过程通常是自旋禁阻的。外光电效应(external photoelectric effecO。在有机分子中,一定能量的光子可以使分子中的电子由基态跃迁至激发态,这是光吸收过程;随着入射光子能量的增加,电子可以跃迁到更高的能级,以至于超过了本征光电导阈(IP⑶,如图2.30所示。这个阈值对应于sO和导带底端之间的能隙。光子能量进一步增加将导致电子从晶体至它表面外部的光电发射,这个过程就是外光电效应。光电发射开始所需要的能量称为光电发射阈值⑴Po。有时,有机分子的发过程、光伏效应与光电效应容易混淆。简单地讲,发光是受激分子经过光辐射衰减到基态;光伏效应是指分子吸收光后所形成激子(电子-空穴对)再经过解离后产生载流子移动;而光电效应是分子中受激电子从分子中逃逸出来。