K7A403609B-PC25光吸收和发射(ab∞rption and emission)。基态有机分子吸收光能后成为激发态的过程称为吸收;相反地,激发态有机分子伴随着光辐射的衰减过程称为发射,该过程也称为激子的辐射衰变。激子在没有非辐射衰变过程时,即完全发生辐射衰变时所用的时间称为辐射寿命。通常来讲,吸收和发射过程都与第一激发态和基态之间的电子跃迁相关。对于自旋允许的单线态一单线态(s0-s1)跃迁,有机晶体的吸收系数在1旷cm-l,光学跃迁的振子强度在1Cl3~2之间。对于自旋禁阻的单线态一三线态60-T1)跃迁,晶体的吸收系数通常在10彳cm^1,光学跃迁的振子强度小于SO-S跃迁。sOˉT1之间电子跃迁的禁阻性可以通过自旋一轨道的耦合过程得到缓解。

    如前面图2.30所示,由于分子振动,在每一个电子能级s″⒄≥O和T汨⒄≥1)上,叠加有一系列振动能级6刀・和T刀、,形成电子能级的精细结构。因此电子在高、低能级之间的跃迁也涉及到振动能级。电子在高、低电子能级之间的0振动能级的电子跃迁称为O-0跃迁,类似地,有Oˉ1,0⒓等跃迁过程。这些振动能级结构有时在吸收和发射光谱中可以明显地被分辨出来。例如,图2.33所示是有机分子驼四羧酸酐eTCDA)在二甲基亚砜(DMso)溶液中的吸收和发射光谱,可以清晰地看出O-0、0ˉ1等振动能级。另外,吸收和发射光谱通常还表现出以下特征:①吸收和发射光谱镜像对称;