第 项为初态和终态波函数电子组份的偶极作用,也称跃迁矩(transition moment);第二项和第三项分别代表两个态之间振动组份、自旋组份的重叠积分。上式的偶极操作符只作用于初态和终态波函数的电子组分(吼l和吼u),因为在光学跃迁中电子在两个能级之间的跃迁速率 远远大于原子核的运动速率, OPA2111BM原子核的变化可忽略;又由于自旋状态对电场的不敏感性,也可以在偶极操作符中移出。如果公式⑿,52)右侧的三个组分中,任何一项为零,电子在这两个相关能级之间的跃迁概率也为零,跃迁被禁阻。

    对于公式t9.52)中含有偶极操作符的第一项,偶极允许的跃迁必须满足跃迁矩(玛u)不为零,l态到u态的跃迁偶极矩为零,跃迁被禁阻。由于分子的偶极与其对称性密切相关,当跃迁偶极矩为零时,表示两个态的偶极矢相同,分子具有相同的对称性。因此,偶极允许的电子跃迁一定发生在对称性不同的两个能级之间。

    根据公式f9.52),两个电子能级之间的跃迁概率除了决定于两个轨道之间的跃迁偶极矩外,还与两个电子轨道的自旋状态有关,即与相关。在这一点上,只有多重性相同的轨道可以互相结合。因此,如果没有自旋轨道的相互耦合,从单线态到三线态的电子跃迁是完全禁阻的。实验发现,不同多重性轨道之间的电子跃迁速率比相同多重性轨道之间低103-105倍。由于在所有分子中都存在不同程度的自旋轨道耦合作用,不同多重性轨道之间也可以存在微小程度的跃迁。如果分子结构中有重原子存在,则自旋轨道之间的相互作用增强,不同多重性轨道之间的电子跃迁概率也增大。